疊氮化合物
疊氮化合物在無機化學中，指的是含有疊氮根離子的化合物（N3-）；在有機化學中，則指含有疊氮基（-N3）的化合物。
疊氮根離子
編輯疊氮根離子為並非直線型結構，不論是離子型態抑或是有機物皆有微微彎曲(約172°)，屬 D∞h 點群，價電子數為16，和NCN2−離子、CNO−離子、NCO−離子，CO2分子是等電子體。疊氮根離子的化學性質類似於鹵離子，例如白色的 AgN3 和 Pb(N3)2 難溶於水。作為配體能和金屬離子形成一系列配合物，如Na2[Sn(N3)6]、Cu(N3)2(NH3)2等[1]。
無機疊氮化物
編輯絕大多數疊氮化物進行爆炸分解，但也可通過熱化學、光化學或放電法使其緩慢分解。爆炸分解的結果是產生相應的單質，分解熱即相當於該化合物的標準生成焓。
有些分解產生氮化物：
- 3LiN3 → Li3N + 4N2↑
疊氮化氫的熱分解若在1000oC及低壓條件下進行，產物收集在用液氮冷卻的表面上，則反應為：
- 6HN3 → 7N2 + H2 + (NH)4
鹼金屬疊氮並不爆炸，只是緩慢分解：
- 2NaN3 → 2Na + 3N2↑
重金屬疊氮化物的分解是由於疊氮根離子的激發，結果一個電子躍遷到導帶，產生疊氮基。基態的疊氮基解離成基態的N和N2是選律禁阻的，解離成激發態的N和N2雖是選律允許的，但需要259kJ/mol的能量，因此在常溫下並不重要。兩個疊氮基之間的相互作用也是選律允許的，並且是個放熱的的過程，因此可以認為這一步在固體離子型疊氮化物的分解中是重要的一步。
疊氮化物迅速分解能導致爆炸點火或起爆，但原因尚不清楚。
疊氮根配位化合物
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疊氮根離子和金屬離子的結合方式，第一個為端基，後兩個為橋基。
已知端基配位的較多，橋式的較少。
有機疊氮化合物
編輯
有機疊氮化合物的端基碳具有親核性，並且不穩定容易放出氮氣。Curtius重排反應即經過酰基疊氮中間體。
參見
編輯參考資料
編輯- ↑ 劉新錦等.無機元素化學(第二版) 氮族元素.北京:科學出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5
- 宋天佑等.《無機化學》下冊.北京：高等教育出版社，2004年. ISBN 7-04-015582-6
- 張青蓮等.《無機化學叢書》第四卷，氮磷砷分族.北京：科學出版社，1984年.